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    面向先進(jìn)鍍膜的高性能靶材:制備技術(shù)革新與資源可持續(xù)性協(xié)同路徑

    發(fā)布時(shí)間:2025-08-13 09:46:38 瀏覽次數(shù) :

    濺射靶材作為真空磁控濺射鍍膜技術(shù)的核心原材料,其質(zhì)量直接決定了薄膜的性能、生產(chǎn)效率及成本控制。在電子信息、顯示面板、太陽(yáng)能電池、建筑玻璃等領(lǐng)域,靶材的純度、致密度、微觀結(jié)構(gòu)均勻性等關(guān)鍵指標(biāo)對(duì)鍍膜產(chǎn)品的功能實(shí)現(xiàn)具有決定性影響。隨著大面積鍍膜技術(shù)的發(fā)展,對(duì)靶材的性能要求日益嚴(yán)苛,如何通過(guò)優(yōu)化制備工藝提升靶材質(zhì)量,成為行業(yè)研究的核心課題。

    當(dāng)前,靶材制備面臨多重技術(shù)挑戰(zhàn):一方面,不同應(yīng)用場(chǎng)景對(duì)靶材的性能需求差異顯著,如半導(dǎo)體領(lǐng)域要求超高純度(99.99% 以上),而建筑玻璃鍍膜則更關(guān)注靶材的利用率和成本控制;另一方面,制備工藝的多樣性(如鑄造法、粉末冶金法)及工藝參數(shù)的復(fù)雜性(溫度、壓力、氣氛等),使得靶材性能調(diào)控難度較大。此外,靶材與背板的連接質(zhì)量、晶粒取向等細(xì)節(jié)因素,也會(huì)直接影響濺射過(guò)程的穩(wěn)定性和薄膜質(zhì)量。

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    凱澤金屬基于四篇核心研究文獻(xiàn),系統(tǒng)梳理濺射靶材的性能要求、制備工藝(鑄造法與粉末冶金法)、燒結(jié)工藝對(duì)性能的影響及應(yīng)用現(xiàn)狀,重點(diǎn)分析靶材關(guān)鍵參數(shù)(密度、晶粒尺寸、純度等)與鍍膜性能的關(guān)聯(lián)機(jī)制,總結(jié)當(dāng)前技術(shù)瓶頸并展望未來(lái)發(fā)展趨勢(shì),為靶材制備及應(yīng)用提供全面的理論與實(shí)踐參考。

    一、濺射靶材的性能要求與質(zhì)量影響因素

    1.1 核心性能指標(biāo)及行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)

    濺射靶材的性能要求需兼顧薄膜質(zhì)量與生產(chǎn)效率,主要包括以下關(guān)鍵指標(biāo):

    純度:靶材中的雜質(zhì)(如 O、N、C 及金屬夾雜物)會(huì)導(dǎo)致薄膜缺陷(如針孔、氣泡),降低薄膜致密度和力學(xué)性能。半導(dǎo)體領(lǐng)域靶材純度需達(dá)到 99.99% 以上,而建筑玻璃用靶材純度可適當(dāng)放寬至 99.9%[1,4]。

    致密度:高致密度(相對(duì)密度≥95%)可減少靶材內(nèi)部氣孔,避免濺射過(guò)程中的 “打弧” 現(xiàn)象和顆粒脫落。熔鑄靶相對(duì)密度需≥98%,粉末冶金靶需≥97%,噴涂靶雖成本低,但相對(duì)密度需≥90% 以保證基本使用性能 [1]。

    晶粒尺寸與均勻性:細(xì)小且均勻的晶粒(如≤100μm)可提高濺射速率和薄膜均勻性。例如,NiCr 靶的晶粒尺寸若過(guò)大(>3μm),會(huì)導(dǎo)致膜層致密性下降,影響對(duì) Ag 層的保護(hù)作用 [1]。

    成分均勻性:合金靶材需避免成分偏析,如 Zn-Al 靶中 Al 的偏析會(huì)導(dǎo)致濺射速率波動(dòng),影響膜層成分均勻性 [1]。

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    1.2 靶材形狀對(duì)利用率的影響

    靶材形狀設(shè)計(jì)直接影響濺射效率和材料利用率:

    平面靶:因磁場(chǎng)分布不均,濺射區(qū)域形成環(huán)形 “跑道”,利用率僅 35% 左右。通過(guò)加厚 “跑道” 區(qū)域或優(yōu)化拼接縫隙(建議 0.5mm),可減少熱膨脹應(yīng)力和抽真空殘留氣體影響 [1]。

    旋轉(zhuǎn)靶:通過(guò)靶材旋轉(zhuǎn)實(shí)現(xiàn)均勻刻蝕,利用率可達(dá) 80% 以上。設(shè)計(jì)為 “狗骨狀”(中間直徑小、兩端大)可緩解端部磁場(chǎng)強(qiáng)導(dǎo)致的不均勻刻蝕,進(jìn)一步提升利用率 [1]。

    1.3 微觀結(jié)構(gòu)對(duì)濺射性能的影響

    晶粒取向:多晶體靶材的擇優(yōu)取向會(huì)影響濺射速率和薄膜厚度均勻性。例如,硅靶通過(guò)調(diào)控晶粒取向,可將膜厚偏差從 10% 降至 5%[1]。

    孔隙與缺陷:靶材內(nèi)部氣孔(如熔鑄靶>2mm,噴涂靶>0.5mm)會(huì)導(dǎo)致電荷集中,引發(fā)放電和顆粒脫落,影響薄膜表面質(zhì)量(如點(diǎn)狀缺陷)[1]。

    晶界特性:晶界數(shù)量越多,濺射速率越快。細(xì)化晶粒可增加晶界密度,如鈦靶晶粒尺寸控制在 100μm 以下時(shí),薄膜質(zhì)量顯著改善 [1]。

    二、濺射靶材的主要制備工藝

    2.1 鑄造法

    鑄造法適用于高純度金屬及合金靶材的制備,核心流程為原料熔煉→鑄錠成型→機(jī)械加工,其優(yōu)勢(shì)在于可制備大尺寸靶材,且雜質(zhì)含量低(尤其氣體雜質(zhì))。

    工藝特點(diǎn):

    熔煉方式:真空感應(yīng)熔煉(適用于低熔點(diǎn)合金)、真空電弧熔煉(適用于高熔點(diǎn)金屬如 Ti、W),可減少氣體吸入和坩堝污染 [4]。

    成型控制:通過(guò)控制冷卻速率減少成分偏析,如 Al-C 合金采用驟冷凝固(冷卻速率 3×10?℃/s),可抑制粗大 Al?C?相生成 [4]。

    后處理:鑄造靶需經(jīng)鍛造、軋制等熱加工細(xì)化晶粒,如 Ni 基合金開(kāi)鍛溫度 1230℃,終鍛溫度 980℃,可獲得均勻細(xì)小的組織 [4]。

    典型應(yīng)用:

    純 Ti 靶:采用真空電弧熔煉,鑄錠經(jīng)鍛造后加工成靶材,適用于建筑玻璃 TiN 涂層 [3]。

    NiCrSi 靶:通過(guò)真空感應(yīng)熔煉加入稀土元素(如 La、Ce),提高靶材穩(wěn)定性,用于金屬膜電阻器 [4]。

    局限性:

    對(duì)熔點(diǎn)差異大的合金(如 W-Al)易出現(xiàn)成分偏析;

    機(jī)械加工損耗大,材料利用率僅 60%~80%[3]。

    2.2 粉末冶金法

    粉末冶金法適用于難熔合金、陶瓷靶材(如 ITO、ZnO)的制備,流程為粉末制備→成型→燒結(jié),可精準(zhǔn)控制成分和微觀結(jié)構(gòu)。

    關(guān)鍵工藝環(huán)節(jié):

    粉末制備:氫化脫氫法(HDH)制備 Ti 粉,純度可達(dá) 99.9%,粒度<150μm [3];化學(xué)共沉淀法制備 ITO 粉,粒徑 30~200nm,分散性優(yōu)異 [4]。

    成型工藝:冷等靜壓(CIP)壓力 200~280MPa,保壓 10min,可獲得密度 50%~60% 理論密度的素坯 [4]。

    燒結(jié)工藝:真空燒結(jié)或氣氛燒結(jié)(如氧氣氣氛用于 ITO 靶),通過(guò)擴(kuò)散致密化提高致密度 [2,3]。

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    典型案例:

    鈦靶制備:HDH 鈦粉經(jīng) 2.5t/cm2 冷壓后,在 1200℃真空燒結(jié) 2h,致密度可達(dá) 4.43g/cm3(理論密度 4.5g/cm3),濺射性能與鑄造靶相當(dāng) [3]。

    ITO 靶制備:氧化銦與氧化錫粉末(質(zhì)量比 9:1)經(jīng) 1550℃、0.6MPa 氧氣氛燒結(jié),致密度≥99.8%,電阻率≤1.9×10??Ω?cm [2]。

    優(yōu)勢(shì)與不足:

    優(yōu)勢(shì):材料利用率>90%,可制備復(fù)雜成分靶材(如 TiAl、ZrO?);

    不足:燒結(jié)過(guò)程易引入雜質(zhì),致密度提升需精確控制溫度和壓力 [2,3]。

    三、燒結(jié)工藝對(duì)靶材性能的調(diào)控機(jī)制

    3.1 燒結(jié)溫度的影響

    溫度是影響靶材致密度和晶粒生長(zhǎng)的核心參數(shù),存在 “臨界溫度” 現(xiàn)象:

    低溫階段(<臨界溫度):隨溫度升高,原子擴(kuò)散速率加快,致密度顯著提升。如 Ag-B 靶材在 450~550℃燒結(jié)時(shí),相對(duì)密度從 81.82% 增至 91.25%[2]。

    高溫階段(>臨界溫度):溫度過(guò)高會(huì)導(dǎo)致晶粒異常長(zhǎng)大和揮發(fā)損失,致密度下降。如 ZnO 靶材在 1500℃時(shí),Zn 揮發(fā)形成氣孔,相對(duì)密度從 95% 降至 84.42%[2]。

    臨界溫度范圍:不同材料差異顯著,如 ITO 靶為 1500~1550℃,鈦靶為 1200~1300℃[2,3]。

    3.2 燒結(jié)壓力的作用

    外加壓力可促進(jìn)粉末顆粒重排和塑性變形,加速致密化:

    熱壓燒結(jié):壓力 10~30MPa 可顯著提高致密度。如 W-Si 合金在 20MPa、1380℃下燒結(jié),相對(duì)密度從 90%(10MPa)提升至 98%[2]。

    等靜壓燒結(jié):壓力均勻性優(yōu)于熱壓,適用于復(fù)雜形狀靶材。如 CIGS 靶材在 50MPa 下燒結(jié),密實(shí)率達(dá) 96.8%,但壓力>60MPa 會(huì)導(dǎo)致分層 [2]。

    壓力與溫度協(xié)同作用:高壓可降低燒結(jié)溫度,如鈦靶在 2.5t/cm2 壓力下,燒結(jié)溫度從 1200℃降至 1100℃,仍保持 96% 致密度 [3]。

    3.3 燒結(jié)氣氛的調(diào)控

    氣氛通過(guò)影響氧化還原反應(yīng)和原子擴(kuò)散,調(diào)控靶材成分與結(jié)構(gòu):

    惰性氣氛(Ar):適用于易氧化材料,如 NAZO 靶材在 Ar 中燒結(jié),電阻率(2.80mΩ?cm)遠(yuǎn)低于空氣燒結(jié)(0.07Ω?cm)[2]。

    氧氣氣氛:用于氧化物靶材(如 ITO、ZnO),抑制氧空位形成。如 ITO 靶在 0.02MPa 氧氣氛中燒結(jié),致密度達(dá) 91.84%,電阻率顯著降低 [2]。

    真空環(huán)境:減少氣體雜質(zhì)(O、N),適用于高純金屬靶(如 Ti、Mo),真空度需<1Pa [3]。

    3.4 保溫時(shí)間的影響

    保溫時(shí)間需與溫度匹配,平衡致密化與晶粒生長(zhǎng):

    短時(shí)間保溫(1~2h):適用于高溫?zé)Y(jié),避免晶粒粗化。如 Li?Ti?O??靶材在 1000℃保溫 1h,致密度 83.8%,延長(zhǎng)至 5h 達(dá) 93.1%[2]。

    長(zhǎng)時(shí)間保溫(>5h):適用于低溫?zé)Y(jié),促進(jìn)擴(kuò)散致密化。如 TAZO 靶材在 1300℃保溫 10h,密度從 5.5g/cm3 增至 5.6g/cm3[2]。

    過(guò)燒風(fēng)險(xiǎn):保溫過(guò)久會(huì)導(dǎo)致晶粒異常長(zhǎng)大,如 Ag-B 靶材保溫超過(guò) 8h,閉孔孔隙率上升,致密度下降 [2]。

    四、靶材與背板連接及鍍膜工藝適配性

    4.1 靶材與背板的連接質(zhì)量

    靶材與背板(銅或不銹鋼)的連接需保證良好的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性和機(jī)械強(qiáng)度,常用方法包括:

    釬焊:用 In-Sn 合金(熔點(diǎn) 156℃)粘結(jié),適用于陶瓷靶(如 AZO),要求結(jié)合面積>90%,避免局部過(guò)熱開(kāi)裂 [1]。

    擴(kuò)散焊:高溫高壓下實(shí)現(xiàn)原子擴(kuò)散結(jié)合,適用于高熔點(diǎn)金屬靶(如 W、Mo),連接強(qiáng)度>100MPa [1]。

    機(jī)械固定:通過(guò)螺栓連接,適用于大型旋轉(zhuǎn)靶,需配合彈性墊片緩解熱應(yīng)力 [1]。

    連接缺陷的影響:結(jié)合不良會(huì)導(dǎo)致散熱受阻,如 AZO 靶綁定面積不足 10% 時(shí),易出現(xiàn)局部熔化和結(jié)瘤,濺射功率降低 30% 以上 [1]。

    4.2 靶材性能與鍍膜工藝的匹配

    濺射功率:高致密度靶材(如相對(duì)密度 99%)可承受更高功率(>10kW),成膜速率提升 20%~30%[1]。

    真空度:低孔隙率靶材可減少放氣,真空度易維持在 10??Pa 以下,降低薄膜雜質(zhì)含量 [1]。

    薄膜均勻性:晶粒尺寸≤50μm 的靶材,膜厚偏差可控制在 ±5% 以內(nèi),優(yōu)于粗晶靶材(±10%)[1,2]。

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    4.3 典型應(yīng)用場(chǎng)景的靶材選擇

    應(yīng)用領(lǐng)域靶材類型關(guān)鍵性能要求制備工藝
    建筑 Low-E 玻璃NiCr、Ag、ZnAl高反射率、耐蝕性熔鑄 + 軋制
    液晶顯示器ITO、Mo、AlSi低電阻率、高透光率粉末冶金(熱壓)
    太陽(yáng)能電池CIGS、AZO光吸收系數(shù)高、導(dǎo)電性好熱等靜壓
    半導(dǎo)體芯片Ti、Cu、W超高純度(99.999%)、低缺陷電子束熔煉

    五、靶材制備技術(shù)瓶頸與發(fā)展趨勢(shì)

    5.1 當(dāng)前技術(shù)挑戰(zhàn)

    超大尺寸靶材制備:大面積玻璃鍍膜(>3m×6m)需一體化靶材,現(xiàn)有工藝易出現(xiàn)成分不均和應(yīng)力開(kāi)裂 [1]。

    納米結(jié)構(gòu)調(diào)控:納米晶粒(<100nm)靶材雖能提升濺射效率,但燒結(jié)過(guò)程易團(tuán)聚長(zhǎng)大 [4]。

    成本控制:高純度原料(如 In、Ga)價(jià)格昂貴,如何通過(guò)工藝優(yōu)化降低損耗(如提高利用率至 90% 以上)成為關(guān)鍵 [4]。

    5.2 未來(lái)發(fā)展方向

    工藝創(chuàng)新:放電等離子燒結(jié)(SPS)可快速致密化(10~30min),抑制晶粒生長(zhǎng),適用于納米復(fù)合靶材 [2]。

    材料復(fù)合化:梯度靶材(如 TbFeCo/Ti)可實(shí)現(xiàn)薄膜性能梯度調(diào)控,滿足多功能涂層需求 [4]。

    智能化制備:通過(guò)數(shù)值模擬優(yōu)化燒結(jié)參數(shù)(如溫度場(chǎng)、壓力場(chǎng)),實(shí)現(xiàn)靶材性能精準(zhǔn)調(diào)控 [2]。

    回收利用:開(kāi)發(fā)靶材廢料回收技術(shù)(如 Ag、In 的提純),降低生產(chǎn)成本并減少資源消耗 [4]。

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    六、總結(jié)

    濺射靶材的質(zhì)量是決定鍍膜性能的核心因素,其性能調(diào)控需從材料設(shè)計(jì)、制備工藝到應(yīng)用適配全鏈條協(xié)同優(yōu)化。本文通過(guò)系統(tǒng)分析得出以下結(jié)論:

    靶材的致密度(≥95%)、晶粒尺寸(≤100μm)、純度(根據(jù)應(yīng)用場(chǎng)景 99.9%~99.999%)是影響濺射穩(wěn)定性和薄膜質(zhì)量的關(guān)鍵指標(biāo),需通過(guò)工藝參數(shù)精準(zhǔn)控制。

    粉末冶金法在復(fù)雜成分靶材(如陶瓷、難熔合金)制備中具有優(yōu)勢(shì),而鑄造法更適用于高純度金屬靶材,兩者的結(jié)合(如熔鑄 + 粉末冶金復(fù)合)可拓展應(yīng)用范圍。

    燒結(jié)工藝中,溫度、壓力、氣氛的協(xié)同作用決定靶材致密度和微觀結(jié)構(gòu),如熱壓燒結(jié)(15~30MPa、1200~1500℃)可有效抑制晶粒粗化。

    未來(lái)需重點(diǎn)突破超大尺寸靶材制備、納米結(jié)構(gòu)調(diào)控及成本控制技術(shù),推動(dòng)靶材產(chǎn)業(yè)向高性能、低能耗、可持續(xù)方向發(fā)展。

    參考文獻(xiàn)

    [1] 胡冰,王爍。靶材質(zhì)量對(duì)大面積鍍膜生產(chǎn)的影響 [J]. 建筑玻璃與工業(yè)玻璃,2015 (5):18-21.

    [2] 劉春軒,梁?jiǎn)⑽模樾〔ǎ取3号c熱壓燒結(jié)工藝對(duì)合金靶材結(jié)構(gòu)與性能的影響 [J]. 材料科學(xué),2022, 12 (1):7-24.

    [3] 陳平,李華,梁振鋒,等。粉末冶金法多弧離子鍍 (PVD) 用鈦靶材的制備 [J]. 金屬學(xué)報(bào),2002, 38 (S1):594-595.

    [4] 王大勇,顧小龍。靶材制備研究現(xiàn)狀及研發(fā)趨勢(shì) [J]. 浙江冶金,2007 (4):1-9.

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