光學器件用鋯靶材,主要是指用于物理氣相沉積(PVD),特別是磁控濺射工藝,以在高性能光學元件表面沉積特定功能薄膜的高純鋯金屬或鋯化合物材料。在精密光學領域,鋯以其高折射率、卓越的化學和熱穩定性,成為制備抗反射、高反射、增透及硬質保護等關鍵光學薄膜的核心“源泉”。隨著光學系統向高功率、高精度和微型化發展,對鋯基薄膜及靶材的性能要求日益嚴苛,其應用也從傳統鏡頭鍍膜拓展至激光、光通信和新興光電集成等尖端領域。
一、 定義與材質
光學器件用鋯靶材是光學鍍膜工藝中關鍵的濺射源材料。在真空腔體內,高能粒子轟擊靶材表面,使鋯原子或分子被濺射出來,沉積在玻璃、晶體或聚合物等光學基片上,形成納米至微米級厚度的功能性薄膜。
主要材質分類:
| 材質類別 | 典型示例 | 核心特性與光學應用目的 |
| 高純金屬鋯靶 | 純度 ≥ 99.9% (3N) 的金屬鋯 | 灰白色或銀灰色。通常作為反應濺射的前驅體,通入氧氣或氮氣后,可在基片上直接沉積氧化鋯(ZrO?)或氮化鋯(ZrN)薄膜,用于高折射率層或硬質保護層。 |
| 氧化物陶瓷靶 | 二氧化鋯靶,尤其是氧化釔穩定氧化鋯 | 這是應用最廣泛的光學鋯靶材。氧化鋯薄膜具有高折射率、寬光譜透明范圍、低吸收和低散射等優點。常與低折射率材料(如SiO?)搭配,用于制備多層抗反射膜、高反射膜和高功率激光薄膜。 |
| 硼化物陶瓷靶 | 二硼化鋯靶 | 具有極高熔點(>3000℃)、高硬度、高化學穩定性和獨特的高溫導電性。用于沉積超硬、耐磨、耐高溫的防護涂層,適用于極端環境下的光學窗口或需耐磨擦的光學部件。 |
| 復合功能靶 | 鋯鈦酸鉛靶 | 用于制備PZT鐵電薄膜。該材料兼具高透明度、優異的熱/化學穩定性和極高的電光系數,是新一代高速、低能耗電光調制器和集成光子器件的核心候選材料。 |
二、 關鍵性能特點
光學領域對鋯靶材的要求核心圍繞其沉積薄膜的光學性能、穩定性和可靠性,可概括為 “光學優異”、“極端穩定”與“精密可控”。
卓越的光學性能:
高折射率:氧化鋯是經典的高折射率材料,折射率可達2.0-2.2(@550nm),是實現高效減反射和寬光譜調控的基礎。
低光學損耗:高質量鋯基薄膜在可見光至近紅外波段需具備極低的吸收與散射,以保證光學系統的高透過率和高信噪比。
高抗激光損傷閾值:特別是用于高功率激光系統的薄膜(如反射鏡、分光鏡),由鋯靶制備的氧化鋯薄膜能承受極高的激光能量,是保障系統安全運行的關鍵。
優異的熱穩定性與化學惰性:鋯金屬本身熔點高達1855°C,其氧化物、硼化物在高溫下結構穩定,不易發生相變或分解。同時,鋯及鋯化合物具有極強的抗腐蝕和抗氧化能力,能確保光學薄膜在復雜、嚴苛的環境中長期保持性能穩定。
高硬度與良好的機械性能:鋯及硼化鋯本身硬度高,其沉積的薄膜能有效提升光學元件表面的耐磨、抗劃傷能力,延長使用壽命。這對于經常需要清潔和接觸的光學鏡片、窗口等尤為重要。
靶材本身的高品質要求:
高純度:通常要求純度在99.9%(3N)以上,高純度是保證薄膜低吸收、低缺陷的前提。
高密度與均勻微觀結構:靶材需具備高致密度(接近理論密度)和細小均勻的晶粒,以確保濺射過程穩定、沉積速率均勻,并獲得致密無針孔的薄膜。
三、 主要執行標準
光學器件用鋯靶材目前尚無全球統一的專用標準,其生產和驗收主要依據以下幾類規范:
通用基礎材料標準:參考高純金屬、陶瓷材料的相關國家或行業標準,對化學成分、雜質含量等進行規定。
客戶定制化技術協議:這是最主要的質量依據。下游光學鍍膜廠商或器件制造商(如激光器、高端鏡頭制造商)會根據具體產品的光學設計指標(如折射率、消光系數、硬度、耐環境性等),對靶材的尺寸、形狀、純度、密度、晶粒尺寸、綁定焊接質量等提出嚴格的定制化要求。
參考性行業共識:對于特定材料,如用于核工業的硼化鋯(ZrB?)靶材,國內已有相關單位完成研制并通過評審驗收,其技術指標(如富集1?B的純度、密度等)對高性能陶瓷靶有重要參考價值。
四、 加工工藝、關鍵技術及流程
高品質光學鋯靶材的制造是粉末冶金、真空熔煉和精密加工技術的結合,核心目標是實現 “高純”、“高密”、“均勻”。
1. 核心加工流程:
高純原料準備(鋯/化合物粉末或錠) → 成型與致密化(熔煉鑄造或粉末壓制燒結) → 熱處理(均勻化/退火) → 精密機械加工(切割、研磨、拋光) → 背板焊接(與無氧銅背板綁定) → 最終精密加工與超凈清洗 → 檢測與真空包裝。
2. 關鍵技術環節:
高純原料制備與提純技術:采用區域熔煉、電子束熔煉(EBM)等技術對金屬鋯進行提純,或通過化學合成法獲得高純、超細的氧化物/硼化物粉末。
高致密化成型技術:
對于金屬鋯靶,可采用真空自耗或電子束熔煉后鍛造的工藝。
對于陶瓷靶(如ZrO?、ZrB?),熱壓燒結(HPS) 和 熱等靜壓燒結(HIP) 是主流方法,通過在高溫高壓下使粉末顆粒致密結合,獲得接近理論密度、微觀結構均勻的靶坯。
微觀組織均勻性調控技術:精確控制燒結/熱處理工藝的溫度、壓力和時間曲線,以細化晶粒、消除孔隙和內應力,確保靶材在濺射時各部位濺射速率一致。
精密加工與綁定技術:采用高精度數控機床加工,確保靶材尺寸和形位公差。靶材與銅背板的焊接(常用擴散焊或釬焊) 必須實現極高的結合強度、低熱阻和完美的氣密性,以保證高功率濺射時熱量能迅速傳導,避免靶材開裂。
五、 在光學與相關領域的具體應用
| 應用領域 | 具體功能與作用 | 技術要求與工藝特點 |
| 硬質涂層與工具鍍膜 | 在切削刀具、模具及高磨損機械部件表面沉積氮化鋯(CrN) 或硼化鋯(ZrB?) 薄膜。利用其超高硬度、耐磨性和低摩擦系數,顯著提高工具壽命和加工精度。 | 追求薄膜的極限機械性能。要求膜層與基體附著力極強,厚度均勻(通常幾微米),且內應力可控。常采用反應濺射或非反應濺射。 |
| 光學器件鍍膜 | 1. 抗反射與增透膜:在相機鏡頭、激光鏡片、光學傳感器表面,利用氧化鋯(ZrO?) 高折射率特性,與低折射率材料(如SiO?)交替疊加,設計多層膜系以最大限度降低特定波段反射損失,提高透過率。
| 對薄膜的光學常數(折射率n、消光系數k)精度、厚度均勻性、低缺陷密度要求極為苛刻。工藝上需精確控制濺射氣體氛圍、功率和基片溫度。 |
| 2. 高反射膜與激光膜:用于激光諧振腔反射鏡、分光鏡等。氧化鋯薄膜因其高抗激光損傷閾值,是制備高功率激光薄膜的關鍵材料之一。 |
| 3. 濾光片與裝飾膜:通過精確控制膜厚和層數,制備干涉濾光片。氮化鋯(ZrN)因其呈現類似黃金的色彩,也可用于高檔裝飾性光學件。 |
| 儲能領域 | 1. 固態電池電解質/界面層:氧化鋯基薄膜(如摻雜的YSZ)因其良好的離子電導率和化學穩定性,被研究用于全固態薄膜電池的電解質層或電極保護層。
| 關注薄膜的離子傳輸性能、電化學穩定性及極致致密性(無針孔)。工藝需與敏感的電化學材料或柔性基底兼容。 |
| 2. 器件封裝阻隔層:致密的氧化鋯薄膜可作為高效的水汽和氧氣阻隔層,用于延長柔性太陽能電池、OLED等器件的使用壽命。 |
| 新興光電器件 | 集成光子學:利用鋯鈦酸鉛(PZT) 鐵電靶材,通過磁控濺射在硅基襯底上制備單晶或高質量多晶PZT薄膜。用于制造高速電光調制器、光學開關等,是未來高速光通信和光計算芯片的核心材料。 | 要求薄膜具有高電光系數、低光學損耗和與CMOS工藝兼容的成膜溫度。對靶材的成分均勻性和純度要求極高。 |
六、 與其他領域用鋯靶材的對比分析
不同應用領域對鋯靶材的性能要求呈現顯著差異,體現了材料性能與應用需求的精準匹配。
| 對比維度 | 光學器件領域 | 核電與核工業 | 化工防腐與海洋工程 | 半導體與微電子 |
| 核心要求 | 精確的光學性能、高抗激光損傷閾值、優異的化學穩定性。 | 低中子吸收截面、高抗輻射損傷能力、極端環境穩定性。 | 極致耐腐蝕、抗沖刷、長期服役可靠性。 | 超高純度(5N-6N)、納米級均勻性、特定的電學性能。 |
| 典型材質 | 二氧化鋯靶、硼化鋯靶、鋯鈦酸鉛靶。 | 鋯合金靶、富集1?B的硼化鋯靶。 | 工業純鋯、鋯合金。 | 高純鋯(用于阻擋層)、氮化鋯。 |
| 性能焦點 | 折射率、消光系數、激光損傷閾值、硬度、附著力。 | 中子吸收效率、輻照后力學性能、耐腐蝕性。 | 在各種酸、堿、鹽及海水介質中的長期耐蝕性、抗應力腐蝕開裂。 | 薄膜的電阻率、擴散阻擋能力、與硅/介質層的界面特性。 |
| 技術門檻 | 高。需精確控制薄膜的光學常數和微觀結構,對鍍膜工藝和靶材均勻性要求極高。 | 極高。涉及核安全,材料需經過嚴苛的輻照考驗和長期壽命評估,認證壁壘高。 | 高。需通過長時間、模擬嚴苛工況的腐蝕測試認證。 | 最高。要求原子級缺陷控制,認證周期極長,供應鏈高度集中。 |
| 應用目標 | 提升光學系統效率、功率和可靠性。 | 核燃料包殼、控制棒、反應堆結構材料,保障核安全與效率。 | 延長化工設備、船舶部件在腐蝕環境中的使用壽命。 | 制造晶體管、互連線、存儲單元,追求更高性能與集成度。 |
注:在顯示面板領域,鋯可能作為摻雜劑用于調節透明導電氧化物性能,核心是導電性與透光率的平衡。在光伏能源領域,氧化鋯可用于減反射層或封裝阻隔層,追求高透過率和耐候性。在生物醫學領域,二氧化鋯陶瓷靶用于制備人工關節涂層,核心是生物相容性和骨整合能力。在航空航天領域,硼化鋯靶用于發動機熱端部件防護,要求耐超高溫氧化和抗熱震。
七、 未來發展新領域與方向
面向超快光學與強激光系統的薄膜:
隨著飛秒、阿秒激光及超高功率激光裝置的發展,對光學薄膜的抗損傷能力提出近乎極限的要求。開發具有更高損傷閾值、更低本征吸收的新型鋯基納米復合薄膜材料(如ZrO?與超寬帶隙材料的納米復合)是關鍵方向。
智能光學與動態可調薄膜:
將鋯鈦酸鉛(PZT)等具有優異電光、熱光效應的鐵電材料與光學薄膜結合,開發電控/熱控可變光學元件(如動態變焦透鏡、可調濾波器、光學相控陣)。這要求靶材能沉積出高質量、大面積的單晶或高度擇優取向的多晶PZT薄膜。
片上集成光子學與異質集成:
硅基光子學與CMOS工藝的深度融合,需要高性能、可集成的電光材料。以PZT為代表的鋯基鐵電薄膜,因其高電光系數和CMOS工藝兼容性,成為突破硅本身無電光效應瓶頸的理想選擇,未來將在高速光互連、光計算和微波光子學芯片中扮演核心角色。
極端環境光學傳感器涂層:
針對深空探測、深海觀測、核設施監控等極端環境,開發基于硼化鋯(ZrB?) 等超高溫陶瓷的多功能一體化光學保護涂層。此類涂層需同時滿足光學透明、耐極端溫度、抗輻射、抗腐蝕等多重苛刻要求。
綠色制備與全生命周期管理:
開發更高材料利用率的靶材設計(如旋轉靶、異形拼接靶)和廢舊靶材的高效回收再生技術,降低昂貴鋯資源的消耗和生產成本,符合可持續發展趨勢。
總而言之,光學器件用鋯靶材的發展,正從提供基礎光學性能,向賦能智能光學、集成光電子和適應極端環境等前沿領域縱深拓展。其技術演進與激光技術、信息光子學、先進制造的進步深度耦合,是未來高端光學系統和光電子產業創新不可或缺的材料基石。